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热的反应应该有一个早期的过渡态，这个过渡态的几何结构与反应物相似一个吸热的反应应该有一个晚期的过渡态，这个过渡态的几何结构与产物相似或者换另一个方式说:某一反应步裸的过渡态的儿何形状是和自山能较为接近的那一个化合物反应物或者产物相似。因此对于放热反应如图5一3所示
由于地坪漆过渡态的自由能与反应物的自由能更为接近，所以它的几何形状与反应物更为相似。也就是说旧键儿乎未动而新键只有程度很小的生成而对于吸热反应，如图5 3b所示它的过渡态的自山能与产物的自由能相接近。
所以过渡态的几何形状与产物更为相似。也就是说旧键几乎全破，而新键差不多要生成假说对于有中间体的反应过程特别有用如图5一2所示，两个过渡态的自由能都与中间休的自由能接近，所以过渡态的几何形状也就和中间体相似动力学控制和热力学控制的反应在许多情况中
一个反应物会在同一反应条件下生成不相同的产物例如2一甲幕环己酮在碱性条件下与三甲蕊氮硅烷作用，可以得到两种硅陡: 反应如果是在强碱二异丙基胺锉作用下主要是生成产物。而在弱碱三乙基胺的作用下主要生成产物C。通过分析产物B与产物C的分结构知道产物C应该是比B更为挽定的分子于反应是可逆反应按热力李的要求在反应到达平衡时，地坪漆应以拼到产物C为主就像反应2那样这种按热力学的赞求而使某一产物占优势的反应，找们称为热力学控侧反应。 |
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